CTBN如何讓熱固性樹脂變得更堅韌,增韌機理大揭秘!(六)
由于CTBN中含有較多的不飽和雙鍵,高溫下易于裂解和氧化,也可以進一步交聯,降低了彈性體粒子的彈性和延展性,同時CTBN增韌環氧樹脂會導致材料某些力學性能下降,因此CTBN也可以與其他改性劑復配應用。丙烯酸酯液體橡膠對環氧樹脂增韌改性效果明顯,且由于主鏈不含雙鍵,具有良好的抗熱氧化作用。酈亞銘等[8在合成CTBN改性環氧樹脂的基礎上,加入丙烯酸酯進行固化,形成了具有三相互穿網絡結構的固化體系,在保持環氧樹脂力學性能的基礎上,進一步提高了環氧樹脂的韌性。實驗中還發現CTBN中丙烯腈的含量對改性體系力學性能的影響較小;與直接共混方法相比,預聚后再共混的方法可以使環氫樹脂與丙烯酸酯反應更為充分,形成較大的分子鏈,從而使丙烯酸酯和環氧樹脂的界面結合更好,橡膠顆粒可以引發大量的銀紋和剪切帶,在受到外界作用力時消耗了大量的能量,起到了抗震阻尼的作用。
(2)CTBN改性酚醛樹脂
CTBN中含有多種可與酚醛樹脂發生化學反應的官能團,一般認為CTBN與酚醛樹脂之間的化學反應有以下幾種可能。
A.酚醛樹脂中的羥甲基與CTBN中的一CN在H+的存在下可進行加成反應;
B酚醛樹脂中的酚羥基和羥甲基與CTBN中的羧基可發生酯化反應;
C酚醛樹脂中的酚羥基和羥甲基與CTBN中的丁二烯單元中的雙鍵在H存在下可進行加成反應;
硼改性熱固性酚醛樹脂(FB樹脂)由酚與醛及含硼化合物在一定催化條件下進行反應,縮合所得含有B一O-℃鍵的酚醛樹脂。FB樹脂具有優良的耐熱性阻燃性和耐燒蝕性能。張多太!為了在提高韌性的同時,又盡可能地降低對耐熱性的影響,在FB樹脂的基礎上接枝CTBN。研究發現,FB樹脂接枝CTBN后:其粘接性能和耐熱性能均比添加同等量的CTBN高。徐新鋒等!”]以適量、柔軟且耐高溫的CTBN為“分散相”,與剛性硬質的鋇改性酚醛樹脂“連續相”進行化學改性,以改善基體韌性。發現CTBN可提高酚醛樹脂的韌性,當CTBN用量為10份時,拉伸強度和斷裂伸長率達到最大值,分別為27.07MPa和6.34%;CTBN的加入降低了酚醛樹脂的熱性能,且隨CTBN用量的增加,耐熱性降低幅度增大。但是CTBN改性酚醛樹脂在較低溫度下(低于400℃)使用時,熱性能變化小,從而實現了酚醛樹脂增韌并且熱性能降低幅度小的目的。
(未完待續)
來源:西北工業大學理學院應用化學系、中國塑料、劉乃亮、齊暑華、理莎莎、吳利敏、魯惠玲