汽車、石油工業的發展,橡膠部件除要求耐油外,還需具有良好的耐熱、耐高溫、高壓、耐氧等特性。普通丁腈橡膠(NBR)已遠不能滿足這些要求,盡管其中一些用途已為氟橡膠所取代,但氟橡膠價格昂貴。因此人們開始探求對NBR性能的改進,氫化丁腈橡膠就是為了滿足這種新的需要而開發成功的。HNBR的耐高溫性為130~180℃,耐寒性為-55~-38℃且機械性能優良,與其它聚合物相比更能滿足汽車工業的要求。用ZnO/甲基丙烯酸(MAA)補強的HNBR可制作三角帶、等規三角帶、多用三角環的底層膠、隔振器等;也可制備密封圈、密封件,耐熱管等。在石油鉆井中,要求橡膠制品必須耐受高溫,原裝贊南誠信合作、高壓、酸、胺、氫化丁腈橡膠耐熱性能,原裝贊南誠信合作,耐化學性能(對氟利昂、酸,原裝贊南誠信合作、堿的抗耐性),耐臭氧性能,壓縮變形性能。原裝贊南誠信合作
氫化丁腈橡膠(HNBR)是一種綜合性能好、具發展潛力的特種橡膠。氫化丁腈橡膠(HNBR)與腈橡膠(NBR)相比,其分子主鏈上的碳-碳雙鍵(C=C)少,化學結構穩定,具有優異的耐油、耐,耐低溫、耐高溫、耐熱氧老化、耐動態疲勞和耐臭氧性能,可耐150~170℃高溫,其耐寒性能優于氟橡膠,耐酸性汽油是普通丁腈橡膠(NBR)的5倍多,耐磨性比普通NBR提高50%以上,熱降解溫度隨著氫化度的提高而提高,比NBR高30~40℃,其優異的耐新型制冷劑、耐硫化氫性能更是無以倫比。因而,它作為高性能膠管、膠帶、密封和減震零部件、膠輥、特殊電線電纜等制品的材料,在高鐵、航空、新能源、汽車、石油等重大工業領域,具有其他材料無法替代的作用。ZN39057原裝進口贊南制品形式主要體現在例如螺桿泵定子、頁巖氣開發鉆頭,油氣儲罐以及開采過程中各類設備的密封圈、密封墊等。
國內涉足HNBR領域始于上世紀九十年代,1992年北京化工大學同臺灣南帝化學工業股份公司合作率先開展NBR的加氫催化劑和加氫工藝的研究,但未能有產品面市。 隨后,蘭州石油化工研究院采用自制的RhCl[P(Ph3)]3為催化劑、以氯苯為溶劑,用離子交換樹脂脫除和回收殘余催化劑(并申請了國家專利),開發出一套比較完整的NBR加氫制備HNBR的工藝技術路線,并建立了中試裝置,制備出加氫度為90%和96%、門尼粘度為75和90的兩種HNBR產品(商號:LH-9901和LH-9902,相應性能等同于日本瑞翁公司的Zeptol-2010和Zeptol-2020),并小批量供應國內市場,終因催化劑成本、產品后處理等關鍵工藝技術所困擾,未能取得突破性進展。吉化研究院也采用乙酸鈀均相絡合催化劑制得HNBR,產品性能與Zeptol-2020相當,同樣因產品質量和成本等原因沒有實現商業化生產。
HNBR在保持NBR原有的優異的耐油性的同時,又獲得了非常好的耐熱性(耐150℃高溫)、耐臭氧性,其運用領域已突破了NBR的傳統領域,使得氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯等特種橡膠也受到一定的沖擊。從經濟角度看,HNBR銷售價暫時還較貴,但還是比氟橡膠低得多。同時,由于HNBR的剛度低,工藝性能好,密度低,可以加入更多的填料,而且HNBR制品單位體積只有氟橡膠的一半,所以,它將成為氟橡膠等特種彈性體的代用品。雖然,HNBR在國外已生產多年,其應用領域不斷擴大,而在國內尚屬空白,我們應不失時機地開發HNBR。據初步了解,我國大慶、勝利油田有2000余口二期井需用潛油泵在井深2000米,溫度140℃左右下抽油,如用NBR的錠子,使用周期有幾個月甚至更短,使用周期可達一年以上。我國南京橡膠制品一廠每年就需HNBR30余噸。在HNBR制造中,NBR的催化加氫技術是關鍵,溶液加氫NBR生產技術條件苛刻,蘭化公司已在進行這項研究工作,由于銠回收率低,成本相對較高。水溶性兩相催化劑加氫及加氫甲酰化的研究正是著眼于貴金屬催化劑的分離回收及循環使用,一旦能使這類催化劑的應用擴大到高分子的加氫上,就可以用它們來進行NBR的氫化,我們已合成了兩個水溶性膦配體,正在進行這方面的嘗試氫化丁腈橡膠具有良好耐油性能(對燃料油、潤滑油、芳香系溶劑耐抗性良好)。
10、質量和工廠控制:
HNBR質量穩定支撐:從到成品出庫我們層層把關,產品質量穩定!嚴控原料入廠檢測,生產工藝監控,成品檢測以及出庫檢測,不放松任何一個產品的監控環節。整條生產線,采用了全自動化控制,減少人為因素影響。生產參數全部在我們中控室中設置,從硬件上了生產全過程的科學、連續、穩定,確保從出庫的每一批次產品都是質量穩定的產品,客戶用的都是高品質產品,放心產品。
HNBR工廠管控:為了給市場提供穩定的高品質HNBR,贊昇新材料狠抓質量管理,依據管理標準,通過三標一體認證,QMS-質量認證,EMS-環境認證,OHSAS-職業健康安全認證,從制度上了產品的質量。除了CANS 國家認證認可監督管理**會,還有IAF認可論壇認證機構的認證。 用ZnO/MAA,過氧化物、高耐磨爐補強的HNBR,其綜合性能比普通HNBR要好。原裝贊南誠信合作
增塑體系:HNBR常用于高溫,燃油及其它苛刻環境中,要求所用的增塑劑必須是難揮發,耐抽出。原裝贊南誠信合作
國內一直沒有停止對這方面的工作,例如:云南省教育科學研究院等單位對溶液法丁腈橡膠氫化技術以及偶氨法常壓氫化丁腈膠膠乳制取氫化丁腈橡膠等進行了研究,主要還是集中在對新型廉價催化劑的開發和昂貴催化劑的再利用上;北京化工大學的周淑芹等人開發的Rh-Ru雙金屬單配體催化劑。另外,有人還對NBR加氫具有非常高的活性的銥型均相配位催化劑進行了探索性研究。不可否認,在HNBR的生產技術研究方面,國內應該說是投入了不少力量,為進一步的開發和研究積累了經驗和教訓。但是目前只有贊南科技公司生產的詹博特®氫化丁腈橡膠(Zhanber® HNBR)形成生產能力,產品正式進入國內以及美國、日本、印度和歐洲等國外市場
詹博特®氫化丁腈橡膠(Zhanber® HNBR)已有11個通用牌號、9個特殊牌號的產品上市,滿足了市場應用的需求,其性能與國外同類產品的水平相當。除此之外,贊南科技(上海)有限公司熱忱為客戶提供個性化服務,可根據特殊行業或者客戶的產品要求,在門尼粘度20-130、丙烯腈含量20-50 %、氫化度80-99 %范圍內,生產定制詹博特®氫化丁腈橡膠(Zhanber® HNBR)產品。 原裝贊南誠信合作
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